L’acido tiottico (TA) è una sostanza di origine naturale, presente anche all’interno del corpo umano, economica e di facile reperibilità. La sua forma ridotta, l’acido diidrotiottico (DHTA), è un ottimo legante per tutti i metalli soft, data la presenza dei due gruppi -SH liberi. Al fine di poter utilizzare questo legante per la preparazione di complessi idrosolubili per reazioni di catalisi omogenea in ambiente acquoso, l’acido diidrotiottico è trasformato nella sua forma water soluble, ovvero quella di sale sodico dell’acido diidrolipoico (DHTANa), in seguito a trattamento con Na2CO3. In questo lavoro di tesi sono stati sintetizzati e caratterizzati complessi idrosolubili di metalli soft quali rodio, iridio e rutenio con DHTANa, e le loro proprietà catalitiche sono state testate in reazioni di idrogenazione in ambiente acquoso. Le reazioni di idrogenazione hanno interessato substrati quali 2-cicloesen-1-one, furfurale e nitrobenzene e sono state eseguite in varie condizioni di temperatura e pressione di idrogeno. Questi complessi idrosolubili hanno rivelato buone proprietà catalitiche per la riduzione di doppi legami carbonio-carbonio, gruppi aldeidici e carbonilici e nitro gruppi. Sono state osservate ottime conversioni e selettività anche nelle reazioni di riciclo, senza il verificarsi di fenomeni di leaching.

Sintesi, caratterizzazione ed uso di complessi idrosolubili di metalli soft con acido diidrotiottico per reazioni di idrogenazione in ambiente acquoso

Buranello, Chiara
2019/2020

Abstract

L’acido tiottico (TA) è una sostanza di origine naturale, presente anche all’interno del corpo umano, economica e di facile reperibilità. La sua forma ridotta, l’acido diidrotiottico (DHTA), è un ottimo legante per tutti i metalli soft, data la presenza dei due gruppi -SH liberi. Al fine di poter utilizzare questo legante per la preparazione di complessi idrosolubili per reazioni di catalisi omogenea in ambiente acquoso, l’acido diidrotiottico è trasformato nella sua forma water soluble, ovvero quella di sale sodico dell’acido diidrolipoico (DHTANa), in seguito a trattamento con Na2CO3. In questo lavoro di tesi sono stati sintetizzati e caratterizzati complessi idrosolubili di metalli soft quali rodio, iridio e rutenio con DHTANa, e le loro proprietà catalitiche sono state testate in reazioni di idrogenazione in ambiente acquoso. Le reazioni di idrogenazione hanno interessato substrati quali 2-cicloesen-1-one, furfurale e nitrobenzene e sono state eseguite in varie condizioni di temperatura e pressione di idrogeno. Questi complessi idrosolubili hanno rivelato buone proprietà catalitiche per la riduzione di doppi legami carbonio-carbonio, gruppi aldeidici e carbonilici e nitro gruppi. Sono state osservate ottime conversioni e selettività anche nelle reazioni di riciclo, senza il verificarsi di fenomeni di leaching.
2019-10-22
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